她的祖母是玄宗母亲的妹妹，所以她和肃宗皇帝也是亲戚关系。虽然李亨成为皇帝的过程十分的曲折，但是张皇后在他的一生中也是扮演着很重要的角色。
李亨本性十分的宽厚仁德，他可以说是一步一步被别人推着上位的。在他还是太子的时候，张氏就被选进了他的府中，成为了一名良娣。她进入宫中以后，得到了太子的专宠。后来国家爆发了内乱，玄宗皇帝带着贵妃杨氏和一些皇室的子孙，在亲信大臣的保护下逃出了京城。并在逃亡的路上，迫于压力，处死了杨氏兄妹。但是在路上还是被百姓们拦着不能前进，因为他们害怕皇帝离开之后，国家再也没有安定的一天，所以都十分的惶恐。
玄宗为了脱身，就听从臣子的建议，让太子留下了安抚百姓，张氏也劝他留下来。于是他们就兵分两路。与父亲分开之后，他的确是过了一段颠沛流离的日子。当时随行的官员不多，而且到处都是兵荒马乱的。当时他身边的眷属只有张氏一个人。每当太子留下住宿，她就陪着他一起，不怕吃苦。本来他是很喜欢自己的王妃韦氏的，但是因为太子妃的哥哥遭人陷害，所以她也跟着出家为尼了，等到战乱爆发的时候，韦氏已经不知道去了哪里了。
张氏陪着太子一直在逃亡，但是一路上他们居住的条件都十分的简陋。住的地方只有一里一外两间屋子，但是每次她都主动住在外面。太子说抵御敌人不是女人们该做的事情，问她为什么要住在前面。她说现在的境遇十分的危险，护卫的士兵又不多，她害怕有什么危险突然地发生，有她在前面挡着，这样太子也能多出来逃跑的机会。太子听了以后十分的欣慰。
后来张氏生下了一个儿子，生产后的第三天就下床开始为将士们缝补衣服。太子见她这样劳累很不忍心，就劝她说，生产之后最忌讳劳累，让她不要这么辛苦了。但是她却说，国家现在有难，现在不是她该顾及自己的时候，而是应该先考虑太子的事情，为他分忧解难。这样患难与共的女子，又怎么能够让他不喜欢呢?
后来太子听从了最宠信的臣子的建议，继位称帝，也就是唐肃宗。而张氏就被册封为了淑妃。虽然以她陪伴在肃宗身边这么久的情谊，还有她的在皇帝心中的地位，直接封为皇后也没有什么不可以的。但是因为太子妃并没有被废，而如今又是下落不明，所以就没有封她为皇后。
后来她的性格也慢慢发生了变化，从前她所表现出来的贤良淑德都是为了要确保自己在他心中的地位。如今她虽然成为了很高贵的人，但是还是有更高的追求。肃宗还是对她十分的宠爱，为了补偿她，就大肆封赏 了她的家人。就连他们刚刚两岁的儿子都被封了王，但是这更加的助长了她追求权力的野心。
当时他最宠爱的臣子已经是大司马了，他和张氏勾结起来，密谋除掉了肃宗的长子和第三子，从而要帮助张氏的儿子夺得储位。他们不断的在皇帝的面前说污蔑那两个皇子的话，说第三子建宁王有谋反之心，而刚好这个幌子性格又是十分的桀骜，不喜欢解释什么。反而劝自己的父亲赶快发动靖乱，反倒被皇帝真的认为他有谋反的心思，就下毒酒将他赐死了。
后来肃宗寻回自己的父亲，将他尊为太上皇，在向他请示之后，就把张氏立为了皇后。她既得到了皇帝的宠爱，又很有政治野心，于是和李辅国勾结，逐渐掌控了朝政，开始干预政事。因为很宠幸她，所以肃宗也并没有很在意。但是他没有听从张氏的话，立他们的儿子为储君，而是立了自己的长子。
后来在皇帝病危的时候，张氏劝太子除掉李辅国，为了防止他叛变要把他的兵权抢过来，但是太子怎么可能听信她的一面之词呢?他没有那样做，但是没想到李辅国居然先下手为强，见皇帝病危，就带病冲进宫中将张氏拿下，囚禁起来。最后在代宗成为皇帝的时候，将她贬为了庶人，不久她就幽禁而死了。或许她曾经也对肃宗也有过几分真心，但是她更爱的是权势，最后也为了得到更多原本不属于她的东西，而赔上了自己的性命。