人类发现毒药是一种偶然，可能是在做饭的时候发现了某些植物含有剧毒。然而具有毒药知识的人在那个时候被尊为是部落的术士。
第一份下毒杀人的记录出现在基督时代的罗马帝国，但据说在之前，印度人、中国人、希腊人、埃及人早已开始使用毒药。下面是古代九大毒药。
1、见血封喉
见血封喉
又名“毒箭木“、”剪刀树“，国家保护的濒危植物，是世界上最毒的植物种类之一。
树汁呈乳白色，剧毒。一旦液汁经伤口进入血液，就有生命危险。古人常把它涂在箭头上，用以射杀野兽或敌人。秒杀。原产东南亚。我国海南，西双版纳植物园中可见。
2、断肠草
断肠草
看过《神雕侠侣》的同志一定会记得杨过中了情花之毒后是怎么解毒的，那就是用断肠草以毒攻毒。
断肠草具有攻毒拔毒，散瘀止痛，杀虫止痒之功效。外用适用于皮肤湿疹，体癣，脚癣，跌打损伤，骨折，痔疮，疔疮，麻风。还适用于除四害，杀蛆虫。
原来是葫蔓藤科植物葫蔓藤，根本不是象书中说的那样是小草，而是一年生的藤本植物。其主要的毒性物质是葫蔓藤碱。
具原书上记载，吃下后肠子会变黑粘连，人会腹痛不止而死。一般的解毒方法是洗胃，服碳灰，再用碱水和催吐剂，洗胃后用绿豆、金银花和急煎后服用可解毒。
3、鹤顶红
鹤顶红
鹤肉、鹤骨和鹤脑可入药，但都无毒，而且都是滋补增益的药。鹤顶红其实是红信石。红信石就是三氧化二砷的一种天然矿物，加工以后就是著名的砒霜。“鹤顶红”不过是古时候对砒霜的一个隐晦的说法而已。
砷进入人体后，会和蛋白质的硫基结合，使蛋白质变性失去活性，可以阻断细胞内氧化供能的途径，使人快速缺少ATP供能死亡，和氢氰酸的作用机理类似。
天然砒霜化学成分As2 O3，等轴晶系六八面体晶类。单晶晶形为八面体，也有菱形十二面体。集合体星状、皮壳状、毛发状、土状、钟乳状。白色有时带天蓝、黄、红色调，也有无色，条痕白色或淡黄。
玻璃至金刚光泽，亦有油脂、丝绢光泽。摩氏硬度1.5，比重3.73-3.90,解理完全,断口贝壳状，性脆，溶于水，有剧毒。