王彦章祖上均没有担任官职，他年少时喜武力，好练枪，便四处学习枪法，而且王彦章的力大无穷也深受他人敬畏。年轻时王彦章初加入朱全忠的军队时便凭借着双脚能走荆棘之地而当上队长，之后便屡立战功受重用。
公元913年，王彦章官至潭州刺史，公元915年任命镇守魏州平定叛乱，因此家人被晋朝俘虏并善待，以此说服他投降，但是王彦章杀死晋国使者毫无投降之意，于是几年后其家人被杀。公元916年，官为郑州防御使。
公元921年，常年与晋国的对抗中，王彦章均担任后梁军的前锋，征战沙场，为后梁立安稳扛着重担，被封为“开国候”。
朱友贞听信谗言，不重任朝廷要员，加上王彦章痛恨奸臣扰政于是被排挤不重用，公元923年后唐崛起占领郓州，朱友贞不得不重新启用王彦章，王彦章以其谋略和勇力三日夺回北城，后梁军士气大涨。
同年，赵岩、张汉等小人得知王彦章大胜忧己命便向朱友贞进谗言，毁其望夺其权，被迫回家。后唐再举进攻，后梁已经衰败不堪便只能派王彦章出战，于是王彦章带着剩余五百名战力无奈被俘。公元923年，后唐惜其才愿厚待招降，王彦章对后梁忠贞宁死不降，故被后唐斩杀，享年六十一。