大中三年(公元849年)充翰林学士。
本来郑颢已婚约在身，打算中状元后迎娶卢家千金。宣宗为万寿公主招婿，白居易的堂弟、当朝宰相(同平章事)白敏中觉得郑颢面目俊秀，就向皇帝推荐。于是，这位年轻英俊的状元被皇帝看中，非要将自己心爱的女儿万寿公主许配郑颢。其时郑颢已赴婚楚州(今江苏淮安)，将娶卢氏，已行至郑州，为白敏中所发堂帖追回。宣宗为其完婚，拜驸马都尉，又提为中书舍人、礼部侍郎。但郑颢怀念卢家千金，深恨白敏中，常于宣宗前告白敏中的状，宣宗皆不以为然。
后历官刑部侍郎，吏部侍郎。唐宣宗大中十三年(公元859年)，郑颢为检校礼部尚书，善于选拔人才，两主礼试，处事公允。又任河南尹(河南的最高长官)。大中十四年(公元860年)去世。
《全唐诗》有郑颢诗一首。