崔群出身于“清河崔氏”清河小房。唐德宗贞元八年(792年)，二十一岁的崔群荣登进士第，又考中制策科，被授为秘书省校书郎。累官右补阙。
唐宪宗元和(806年—820年)初年，为翰林学士，迁礼部侍郎，选拔人才较公允。
元和十二年(817年)七月，拜中书侍郎、同中书门下平章事(宰相)。以反对用皇甫镈为相，出为湖南观察都团练使。
唐穆宗即位，征崔群入朝，拜吏部侍郎。数日后，改任御史中丞。十日后，授检校兵部尚书兼徐州刺史、武宁军节度使、徐泗濠观察使等职。
当时，河朔三镇再度反叛，穆宗命武宁军节度副使王智兴率三千精兵讨伐卢龙、成德叛军。崔群忌怕王智兴，奏请朝廷任命王智兴为节度使，或召其进京，授予其它官职。朝廷尚未答复，王智兴已产生疑心。正好这时朝廷下诏赦免成德节度使王廷凑，各路唐军都相继回师。长庆二年(822年)三月，王智兴先行一步，率军回到武宁境内。崔群听说王智兴已率兵入境，十分恐惧，派人前往慰问，并让士卒放下武器，然后入城。王智兴拒不从命，直入徐州，并诛杀异已者十多人。之后，来到节度使衙署，面见崔群和监军，拜倒在地说：“这都是将士的意思，我个人毫无办法。”又拿出事先准备好的马匹、行装，护送崔群和判官等人入京。
崔群入朝后，被朝廷责以“失守”之职，改授秘书监，分司东都。不久后，改任华州刺史兼御史大夫，又迁宣州刺史、歙池等州都团练观察等使。再被征召入朝，拜兵部尚书。
大和三年(829年)二月，崔群出任检校吏部尚书、江陵尹、荆南节度观察使(荆南节度使)。次年，返京为检校右仆射兼太常卿。至此时，他已获封清河县开国公，食邑一千五百户。
大和五年(831年)，改授检校左仆射兼吏部尚书。
大和六年(832年)八月初一(8月30日)，崔群去世，享年六十一岁。朝廷追赠司空。