王雄身材魁梧，年轻时就很有谋略。永安三年(530年)，王雄跟从贺拔岳入关，被朝廷授任为征西将军、金紫光禄大夫。永熙三年(534年)，北魏孝武帝元修西入函谷关，授任王雄为都督，封爵临贞县伯，食邑五百户。西魏大统初年(535年)，进封为临贞公，增加食邑二百户。又授任为武卫将军，加任骠骑将军，增加食邑八百户，升任为大都督。不久又授任仪同三司，增加食邑三百户。升任开府仪同三司，加任侍中，出任岐州刺史。进封为武威郡公，官位升至大将军，兼摄同州的官职。
大统十七年(551年)，王雄率领军队出子午谷，包围南梁的上津(今湖北郧西)、魏兴(今陕西安康西北)二城。大统十八年(552年)，攻克二城，将二城的土地划为东梁州。不久，二城反叛西魏，朝廷再次命令王雄前去征讨。西魏恭帝元年(554年)，王雄被赐姓为可频氏。北周孝闵帝元年(557年)，西魏权臣宇文泰之子宇文觉受禅登基，建立北周政权，授任王雄为少傅，增加食邑二千户，官位升至柱国大将军。武成初年(559年)，进封庸国公，食邑一万户。不久王雄出任泾州总管诸军事、泾州刺史。
保定四年(564年)，王雄跟随晋公宇文护东征北齐。王雄在半路得病，仍尽自己的力量前进。军队到达邙山(今河南洛阳北)，王雄与北齐将领斛律光交战。王雄驰马冲击，杀死齐军三人，斛律光后退败逃，王雄追击斛律光。斛律光的侍从都四散而逃，他的箭又快射完，只剩下一个奴仆和一支箭在身旁。王雄手抚长矛准备刺杀斛律光，但还差一丈多刺不到斛律光，王雄说：“可惜不能杀掉你，不过还是要活捉你去见天子。”斛律光就用最后一支箭射向王雄，刚好射中他的前额，王雄抱马往回跑，到了军营不久就死了，时年五十八岁。朝廷追赠他为使持节、太保、同华等二十州诸军事、同华刺史，谥号忠。其子王谦继承他的爵位。