典韦形貌魁梧，膂力过人，有大志气节，性格任侠。其时同乡刘氏与睢阳人李永为仇敌，典韦便为刘氏报怨。李永曾任富春长，家中备卫甚为严谨。典韦驾车，载着鸡酒，伪装正在等候别人的闲人；当李永府前开门，李永亲自出府时，典韦便怀匕首向前截杀李永，并杀李永妻，再慢慢走出来，取出车上刀戟，步行离去。由于李永的居所邻近市，此事发生后全市惊。从后而追者虽有数百人，但却无人敢近。典韦行了四五里，遇上李永伴众，双方转战不久，典韦脱身而去，自此为豪杰之士所赏识。
兴平年间，张邈与曹操决裂，并伺机偷袭曹操，典韦转投曹操，隶属夏侯惇，随夏侯惇四处征战，数次杀敌有功，被拜为司马。
后来曹操又拜典韦为都尉，引置于左右，让他带领亲兵数百人，常在军中大帐巡绕。典韦人既壮武，其所带领的亲兵都是严格挑选的战卒，每次战斗，典韦部队都常先登陷阵。典韦后来又迁为校尉。他的性格忠诚谨重，常于早上侍立终日，夜晚便宿于帐左右，甚少归府私寝。其人甚好酒食，饮食份量兼人，每有赐食于前，便大饮长喝，左右相属之人，都为典韦供给自己的酒食，曹操大壮其为人。典韦又喜欢携着大双戟与长刀等，军中有谚曰：“帐下壮士有典君，提一双戟八十斤。”
建安二年（公元197年），张绣背叛曹操，典韦为保护曹操而独挡叛军，击杀多人，但最终因寡不敌众而战死。