人类发现毒药是一种偶然，可能是在做饭的时候发现了某些植物含有剧毒。然而具有毒药知识的人在那个时候被尊为是部落的术士。
第一份下毒杀人的记录出现在基督时代的罗马帝国，但据说在之前，印度人、中国人、希腊人、埃及人早已开始使用毒药。下面是古代九大毒药。
1、见血封喉
见血封喉
又名“毒箭木“、”剪刀树“，国家保护的濒危植物，是世界上最毒的植物种类之一。
树汁呈乳白色，剧毒。一旦液汁经伤口进入血液，就有生命危险。古人常把它涂在箭头上，用以射杀野兽或敌人。秒杀。原产东南亚。我国海南，西双版纳植物园中可见。
2、断肠草
断肠草
看过《神雕侠侣》的同志一定会记得杨过中了情花之毒后是怎么解毒的，那就是用断肠草以毒攻毒。
断肠草具有攻毒拔毒，散瘀止痛，杀虫止痒之功效。外用适用于皮肤湿疹，体癣，脚癣，跌打损伤，骨折，痔疮，疔疮，麻风。还适用于除四害，杀蛆虫。
原来是葫蔓藤科植物葫蔓藤，根本不是象书中说的那样是小草，而是一年生的藤本植物。其主要的毒性物质是葫蔓藤碱。
具原书上记载，吃下后肠子会变黑粘连，人会腹痛不止而死。一般的解毒方法是洗胃，服碳灰，再用碱水和催吐剂，洗胃后用绿豆、金银花和急煎后服用可解毒。
3、鹤顶红
鹤顶红
鹤肉、鹤骨和鹤脑可入药，但都无毒，而且都是滋补增益的药。鹤顶红其实是红信石。红信石就是三氧化二砷的一种天然矿物，加工以后就是著名的砒霜。“鹤顶红”不过是古时候对砒霜的一个隐晦的说法而已。
砷进入人体后，会和蛋白质的硫基结合，使蛋白质变性失去活性，可以阻断细胞内氧化供能的途径，使人快速缺少ATP供能死亡，和氢氰酸的作用机理类似。
天然砒霜化学成分As2 O3，等轴晶系六八面体晶类。单晶晶形为八面体，也有菱形十二面体。集合体星状、皮壳状、毛发状、土状、钟乳状。白色有时带天蓝、黄、红色调，也有无色，条痕白色或淡黄。
玻璃至金刚光泽，亦有油脂、丝绢光泽。摩氏硬度1.5，比重3.73-3.90,解理完全,断口贝壳状，性脆，溶于水，有剧毒。
4、鸩
鸩
传说鸩是一种传说中的猛禽，比鹰大，鸣声大而凄厉。其羽毛有剧毒，用它的羽毛在酒中浸一下，酒就成了鸩酒，毒性很大，几乎不可解救。久而久之鸩酒就成了毒酒的统称。
另一种说法：鸩不是一种传说中的猛禽，实际存在，即食蛇鹰，小型猛禽，在南方山区分布较广，如武当山地区。因其食蛇故被误认为体有剧毒。还有一种说法，鸩是一种稀有未知鸟类，被人捕杀干净。
5、乌头
乌头
毛莨科植物，多年生草本。株高60-120cm，叶互生，革质，卵圆形，三裂，两则裂片再2裂，中央裂片再3裂，边沿有缺刻。5萼圆锥花序，花瓣2，果实为长圆形，花期6-7月、果7-8月。
乌头这个名称一般指的是川乌头，还有草乌头，一般指的是野生种乌头和其他多种同属植物，比如北乌头(蓝乌拉花)、太白乌头(金牛七)等，是中药学上的名称。
乌头含有多种生物碱，次乌头碱、新乌头碱、乌头碱、川乌碱甲、川乌碱乙(卡米查林)、塔拉胺等。
6、砒石
砒石
砒石为天然产含砷矿物砷华、毒砂或雄黄等矿石的加工制成品。又名信石。主产于江西、湖南、广东、贵州等地。商品有红信石及白信石之分，药用以红信石为主。
凡砒石，须装入砂罐内，用泥将口封严，置炉火中煅红，取出放凉，或以绿豆同煮以减其毒。研细粉用。砒石升华之精制品为白色粉末，即砒霜，毒性更剧。
7、金刚石
金刚石
金刚石具有疏水亲油的特性，当人服食下金刚石粉末后， 金刚石粉末会粘在胃壁上，在长期的摩擦中，会让人得胃溃疡，不及时治疗会死于胃出血， 是种难以让人提防的慢性毒剂。
文艺复兴时期，用金刚石粉末制成的慢性毒药曾流行在意大利豪门之间。
8、夹竹桃
夹竹桃
夹竹桃又名柳叶桃，有毒，含有强心毒甙，夹竹桃作用与洋地黄同，干燥的3克就能使人死亡。
主要表现为洋地黄中毒症状：(1)恶心、呕吐、腹痛、腹泻;(2)心律紊乱、心跳缓慢、不规则，最后出现室颤、晕厥、抽搐、昏迷、或心动过速、异位心律，死于循环衰竭。
中药疗法：可灌服蛋清、茶叶、糖水增强排泄;可煎服滑石、土茯苓、防风、生甘草、生姜、当归、生地等。
9、番木鳖
番木鳖
就是马钱子，是马钱科植物马钱子和云南马钱子的种子。毒性成分主要为番木鳖碱和马钱子碱。主要用于风湿顽痹，麻木瘫痪，跌扑损伤，痈疽肿痛;小儿麻痹后遗症，类风湿性关节痛，据说还可用于重症肌无力。
中毒症状是最初出现头痛、头晕、烦燥、呼吸增强、肌肉抽筋感，咽下困难，呼吸加重，瞳孔缩小、胸部胀闷、呼吸不畅，全身发紧，然后伸肌与屈肌同时作极度收缩、对听、视、味、感觉等过度敏感，继而发生典型的土的宁惊厥症状，最后呼吸肌强直窒息而死。
解毒方法是使用中枢抑制药以制止惊厥，如阿米安钠、戊巴比妥钠或安定静注。然后洗胃，再后用甘草、绿豆、防风、铭藤、青黛(冲服)、生姜各适量水煎服，连续服4剂。