可是，当时的太子妃虽死，有个王才人却因为生了长子朱由校，母凭子贵，成了地位最高的人，自然也是皇后的不二人选。
李选侍没有子嗣，因此不能逾越到王才人之上。不过，李选侍是个喜欢掌握主动权的人，再加上她受宠，行为做事上更是肆无忌惮。眼见就要迁入宫中，为了铲除绊脚石，她便找了个借口将王才人活活棒杀。
王才人并不受朱常洛宠爱，因此，朱常洛并没有追究李选侍的恶行，反而因为王才人死了，让李选侍搬入乾清宫照管他，还把太子朱由校交给她抚养。
李选侍既得宠爱，又有太子抚养权，于是天天缠着朱常洛要当皇后。没曾想，朱常洛是个短命皇帝，做皇帝不到一个月就死了，李选侍的皇后之梦，破灭了。
既然皇帝驾崩，就该让太子朱由校继位了。
按理，朱由校继位，李选侍一个身份低微的先帝庶妃，就该搬出乾清宫。可是李选侍却将朱由校软禁在乾清宫，自己去和朝中大臣谈判，说要做皇太后。还命令朝中的奏书，要率先送到乾清宫来，让她过目。
李选侍这要求可是前无古人后无来者，朝臣们当然不答应，不光不答应，还要她马上迁到嫔妃们养老的哕鸾宫。
李选侍坚决表示，不封自己做皇太后，就拒不交出朱由校。
眼看新皇登基的时间就要到了，幸好，朱由校的东宫伴读、宦官王安使了一个计策，这才将朱由校骗出了乾清宫。
本来还有朱由校作为人质，可以和满朝文武谈谈条件，现在人质都没有了，李选侍深知大势已去，只得抱着女儿灰溜溜地迁到了哕鸾宫。
一直作威作福的李选侍，此时再也翻不起浪来。那些平日惧她万分的宫女太监们见她失势，趁机将朱常洛曾经赏给她的珠宝偷了个精光。
朱由校继位后，追谥生母王氏为孝和皇后。他又想到李选侍曾“侮慢凌虐，朕昼夜涕泣……选侍因殴前圣母，自忖有罪，每使宫人窃伺，不令朕与圣母旧侍言，有辄捕去”，不免泪流满面。
不过，朱由校是个好人，念在父亲的情份上，他并没有惩治李选侍。
然而李选侍却并不安分守己。她见曾经服务于自己的太监魏忠贤成了朱由校身边的红人，立刻曲意奉承巴结他。经过魏忠贤的斡旋，朱由校竟忘记了李选侍做的恶事，居然下谕宣布李选侍无罪，并尊封为康妃。
天启七年，朱由校病逝，临终前，他将大明王朝托付给了弟弟朱由检。
朱由检继位后，立刻对魏忠贤一党进行了清算。李选侍本应治罪，但朱由检念在她是父亲朱常洛的宠妃，便放了她一马。不过，她是先帝的妃子，按道理应该被立为太妃，可是朱由检讨厌她的为人，不予尊封。
转眼到了崇祯十七年，随着李自成攻陷北京城，后宫皇后和嫔妃多自杀殉国，但是李选侍是个宁可亡国不可亡命的人，因此，当李自成攻占明宫后，她便做了俘虏。
不久，清军入关，攻占了北京城，李自成忙着逃命，李选侍在战乱中又被清军虏获。
清军为了政治需要，极力拉拢明朝旧臣，而李选侍这样的前朝帝妃，自然成为政治宣传的对象。再加上她没什么气节，对清廷百般歌颂，于是清廷便将她供养起来。
李选侍经历两朝七帝，一直活到康熙十三年才寿终正寝。因查不到她的出生年份，不知道她具体活了多少岁，不过按时间推算，她大约活了近九十岁，算得上是中国历史上最高寿的后妃之一了。