还是朱棣在做燕王时，朱元璋便为他册封了王妃，那便是开国功臣中山王徐达的长女。徐氏“幼贞静，好读书，称女诸生。”“诸生”即秀才，就是说她是一位女秀才，有如此才华，自然传到朱元璋的耳朵里。一天，朱元璋对徐达说：“我与你是布衣之交，古君臣相契者，率为婚姻。卿有令女，其以朕子朱棣配焉。”不知徐达此时是感到皇恩浩荡，还是认为君命难违，总之，立马就顿首谢恩了。
正式册封是在洪武九年，即公元1367年，这一年朱棣17岁，徐氏小他两岁，只有15岁。徐达的这个女儿虽是将门之女，却读书识礼才华出众，被册为燕王妃后，深得她的婆婆高皇后的喜爱。这位徐王妃，身体里流淌着大将徐达的血液，平常文静有加，但毕竟是将门之女。就在朱棣起兵发动“靖难之役”的时候，朝廷派李景隆围攻北平，而此时的朱棣前往宁王朱权那里去求援，北京城空，危在旦夕。就是这位徐王妃，在危急之中披上战甲，挽救了北平，也挽救了朱棣。
因为当时李景隆的军队号称50万，北平城在他日夜攻击之下，情势真是千钧一发。北平是元朝的大都，城墙高大，护城河宽水深，易守难攻。于是李景隆就下令军队主要攻击北平的九个城门，正南方的丽正门，就是今天的正阳门，是攻击的重点，当时情况更是十分危急。守城将士一面拼死抵抗，一面向王妃徐氏告急。这位徐王妃，别看平时文静端庄，但毕竟是大将军徐达的女儿，所谓将门虎子，这女儿也巾帼不让须眉了。城里的男子都已经登城战斗了，没有后备的男子，于是她就亲自率领城中妇女，登城助战，奋力厮杀。她一登上城墙，守军的士气顿时大振，立刻就把朝廷军队攻城的气势给压了下去。
北平西边的阜成门，也是朝廷军队攻击的重点。据说部分朝廷军队一度在都督瞿能父子率领下已经攻入城门，但李景隆唯恐他们夺了头功，下令等待大军并进。结果燕军将士连夜在城墙上泼水，那时正是寒冬，水很块在夜里结成冰，第二天再战，城墙已经无法攀登了。就这样，一座仅仅有守军万人的孤城，抵抗了数十万人的日夜进攻。
朱棣攻取南京后，登基为帝，是为明成祖，徐王妃自然就成为母仪天下的徐皇后。朱棣与她是相敬如宾，敬爱有加。此时，朱棣的皇位尚未做稳，徐皇后为其分忧，采用夫人策略，在宫中隆重接见朝中七位重要官员的夫人，以稳定朝野上下的人心。
徐皇后曾经著书，采集《女宪》、《女诫》作《内训》二十篇，又类编古人的嘉言善行，作《劝善书》，颁行天下。她还经常劝帝爱惜百姓，广求贤才，恩礼宗室，不要骄宠外戚。永乐五年，即公元1407年，也就是徐皇后四十六岁那年，因病去世。徐皇后病逝，临终她还劝朱棣要爱惜百姓，广求贤才，恩礼宗室，不要骄宠外戚。徐皇后英年早逝，朱棣大为悲痛，谥曰仁孝文皇后，并为她在灵谷寺、天禧寺举行了大斋，听群臣前来致祭。后来朱棣在北京天寿山为自己营建了陵墓长陵，首先将徐皇后安葬其中。
徐皇后去世后，朱棣便开始打起了皇后的妹妹徐妙锦的主意。徐妙锦是徐达的三女儿，美貌超群，才华出众，甚至超过了她姐姐仁孝皇后。因此，朱棣早就对徐妙锦垂涎三尺，将她作为新皇后不二人选，一心要把徐妙锦迎进宫去，填补她姐姐留下的空位，从此母仪天下。但是，徐妙锦从心底里瞧不起这位狡诈强横、冷血暴虐的永乐皇帝，所以她递上一封情词哀恳的《答永乐帝书》，婉言谢绝了朱棣的“美意”。《答永乐帝书》说道：
臣女生长华门，性甘淡泊。不羡禁苑深宫，钟鸣鼎食，愿去荒庵小院，青磬红鱼；不学园里夭桃，邀人欣赏，愿作山中小草，独自枯荣。听墙外秋虫，人嫌凄切；睹窗前冷月，自觉清辉。盖人生境遇各殊，因之观赏异趣。矧臣女素耽寂静，处此幽旷清寂之境，隔绝荣华富贵之场，心胸颇觉朗然。
乃日昨阿兄遣使捧上谕来，臣女跪读之下，深感陛下哀怜臣女之至意，臣女诚万死莫赎也。伏思陛下以万乘之尊，宵旰勤劳，自宜求愉快身心之乐。幸外有台阁诸臣，袍笏跻跄；内有六宫嫔御，粉黛如云。而臣女一弱女子耳：才不足以辅佐万岁，德不足以母仪天下。既得失无裨于陛下，而实违臣女之素志。臣女之所未愿者，谅陛下亦未必强愿之也。
臣女愿为世外闲人，不做繁华之想。前经面奏，陛下犹能忆之也。伏乞陛下俯允所求，并乞从此弗再以臣女为念，则尤为万幸耳。盖人善夭桃秾李，我爱翠竹丹枫。从此贝叶蒲团，青灯古佛，长参寂静，了此余生。臣女前曾荷沐圣恩，万千眷注。伏肯再哀而怜之，以全臣女之志愿，则不胜衔感待命之至。
徐妙锦熟读史书，深知暴君如狂龙恶虎，绝对不能使他受到过度刺激，暴君一旦被激怒，便会六亲不认，大开杀戒。因此她巧妙设辞，反复强调自己从小生长于豪门大户，不慕荣华，而且一心向佛，无复入世之念，宁愿远离红尘俗世，长伴古卷青灯，以此了却余生。她并未拗着性子一味地强调她不想进宫，不想母仪天下，不想成为笼中苦鸟失去自由，不想与众妃嫔争夺皇帝的宠幸……
其实，徐妙锦严词拒绝朱棣的“美意”，还有更深层次的原因。原来，当姐姐嫁给了燕王朱棣时，徐妙锦却大力支持建文帝朱允炆。当朱棣带兵攻入南京之时，徐妙锦曾对朱允炆说：“你哪也别去，就在这皇宫大殿上等着朱棣，看他能把你怎么样！” 可朱允炆哪里有这样的胆略。后来朱棣夺取了皇位，提出想要娶她，遭到了她严词拒绝。朱棣说：“你不肯嫁给我，我看谁还敢娶你！”徐妙锦倒也执拗、有气节，她最后谁也不嫁，到庙里出家做尼姑去了。
明成祖朱棣最宠爱的妃子是高丽权妃，朱棣远征的时候也随侍身旁，可见是十分宠爱，后来权妃病死军中，朱棣伤心欲绝。因怀疑是死于中毒，朱棣在后宫与大行杀戮。这个权妃，神似徐妙锦，据汉王朱高煦的话，就是“权娘娘七分神似小姨”。谁知道不是朱棣移情于她呢？然而，徐妙锦如此不畏强权，一生未嫁，不能不让人让人唏嘘感叹。