李师师本是汴京城内染坊的王寅的女儿。王寅在她三岁时，将其寄名佛寺，寺院里的老和尚认为她与佛门无缘，而佛门弟子被人们称为“师”，所以。李师师这个名字便由此得来。
后来，王寅因获罪死于狱中，李师师便无家可归，被一个经营妓院的人收养，从此流入风尘。但是李师师琴棋书画、歌舞诗赋样样精通，一时之间成为汴京城文人雅士富家公子追逐的对象。
张邦基《墨庄漫录》载：“政和间，汴都平康之胜而李师师、崔年念二妓名著一时”。可见李师师的名字在当时有多大。不但词人周邦彦为她着迷，就连当时的天子宋徽宗也是李师师的常客，而更有甚者，梁山“一把手”也看中李师师的名气，想借她与朝廷商讨招安梁山好汉之事。
宋宣和三年（1121年）正月十四傍晚，宋江带领带入几名弟兄潜入汴京城内，他找到李师师，来通过李师师与宋徽宗达到招安的平衡点。正所谓“条条道路通罗马”，宋江虽然落草为寇，但是他与皇帝的“民间情人”搭上关系，自然不愁今后招安道路的不通畅。
选择“曲线救国”这条道路，宋江是明智的。而作为与宋徽宗之间的达线人，李师师的口才与政治头脑更是可见一斑。宋江派出燕青先行刺探，燕青向青楼老鸨许下重金，希望能让他同意李师师见宋江一面。
看在钱的份上，老鸨自然不会拒绝，可惜第一次会面，由于宋徽宗的突然到访，被迫中断。但宋江由此见识到了李师师敏锐的头脑和灵活的手腕，他更坚定了要将这条道路走到底。
第二次见面，宋江给李师师的见面礼是一白两黄金。虽然宋江为明确提出自己来要求见李师师的意图，但李师师早已明白，天下没有白拿的好处。她巧妙设下公关计，待到宋徽宗在来到这里时，便对宋徽宗多次讲到梁上好汗的仁义与诚意，好让宋徽宗先听闻梁山的一些好话，日后说起招安的事情也有了铺垫。
最关键的一点是，李师师为宋徽宗引荐了燕青。燕青凭借几首小曲轻易的打动了宋徽宗，讨来了免罪圣旨，还探的了口风，为宋江日后被招安做出了准备。李师师在宋江与宋徽宗之间起到了不可小窥的桥梁作用。
作为风尘女子，李师师有着与其他妓女不同的头脑和手腕，她不但征服了当朝天子，更利用天子对她的宠爱，充分打好“政治牌”。在交际的外交场合上，李师师是眉毛与智慧并重的女子。