清末，慈禧太后与光绪帝不合。慈禧太后掌握着朝廷大权。1898年9月21日，慈禧幽禁光绪帝于中南海瀛台，并假光绪帝名义，发布请太后训政的诏书。又捕杀谭嗣同、林旭、杨锐、杨深秀、刘光第、康广仁等六人，通缉康有为、梁启超，罢免维新派官员陈宝箴、江标、黄遵宪等数十人，废除新政。光绪帝的戊戌变法失败。1900年1月24日，慈禧太后召集王公大臣会议，决定立爱新觉罗·溥儁为“大阿哥”，改元“保庆”。
爱新觉罗·溥儁是端郡王爱新觉罗·载漪次子，祖父是和硕惇恪亲王爱新觉罗·奕誴，曾祖父是道光帝，高祖父是嘉庆帝。只这样说是错误的，要正确，那就需要一个解释。一个关于“过继”的解释，嘉庆帝第三子敦亲王绵恺没有儿子，所以道光帝旻宁的第五子奕誴过继给绵恺。奕誴第二子载漪是溥儁的父亲。载漪又过继给嘉庆帝第四子瑞亲王绵忻之子瑞郡王奕志为后，袭贝勒。这样来看就正确了。
慈禧太后本来预定庚子年举行光绪禅位典礼，可这只是慈禧太后等人的一厢情愿。消息一出，京师内外议论纷纷。大学士荣禄与庆亲王奕劻以各国公使有异议，各种势力反对为由，建议此事停止。但没有得到正面的回复。不久之后，义和团起义，“大阿哥”的父亲载漪笃信义和团，认为义和团是“义民”，不是“乱民”。由于西方势力不同意慈禧废黜光绪。慈禧对他们怀恨在心。
1900年1月，慈禧不顾西方外交人员的抗议，发布维护义和团的诏令。直隶总督裕禄由剿灭义和团，转变成扶助义和团。由天津至涿州、保定都有拳民起坛请神、烧教堂、杀洋人、杀清军、并到处毁坏铁路及电线杆等洋物。涿州知府被三万名拳民占据。慈禧派军机大臣协办大学士刚毅和顺天府尹赵舒翘到涿州调查。结果刚毅回京后，向慈禧报告“拳民忠贞，神术可用”。庄亲王载勋、端郡王载漪、辅国公载澜亦主抚义和团，向洋人开战。载漪任总理各国事务大臣。
之后，日本使馆书记杉山彬、德国驻华公使克林德被杀，义和团围攻东交民巷。七月，八国联军进逼京师，慈禧太后同光绪等一行西逃，载漪、溥儁父子随驾从行。慈禧逃到大同，命载漪为军机大臣。之后，清廷无奈，只能选择与洋人谈判。而“大阿哥”的父亲载漪被认定为这次事变的祸首，被夺爵位，发配新疆。溥儁因父获罪不宜做“皇储”，被废除“大阿哥”名号。溥儁归宗，仍为载漪儿子。
流放新疆，载漪父子逃到了蒙古。住到了内蒙古阿拉善旗罗王府妻舅家。这一住，住出了一个媳妇，罗王的女儿嫁给了溥儁。辛亥革命后，溥仪退位，溥儁以自己曾为大阿哥的身份，当上了总统府参议，每月领500大洋的薪俸。溥儁夫妻二人感情不好，经常吵架。溥儁经常出入戏院、酒楼鬼混，还养了“小老婆”，抽上了大烟。
溥儁大吃大喝之后，变得穷困潦倒。让妻子向罗王的儿子塔王求借。塔王见溥儁和妹妹生活窘困，派人按月送钱接济，后来还把夫妇俩接进塔王府居住。其后不久，塔王因病去世，溥儁夫妇失去了最后的依靠。
塔王的侧福晋对溥儁看不上眼，后来找了个借口，把他们搬到马号附近的几间小房子去住。溥儁哪里受得了此等冷落，不久之后一病不起。1942年，溥儁死在塔王府里。死后于嘉兴寺殡仪馆举行了简单的殡葬仪式，埋在该寺后院的空地，直到解放后才就地埋葬。这溥儁，还真是眼睛一睁一闭，储君之位，没了!