李亨为忠王时，纳兖州都督韦元珪的女儿为妾。后来李亨当了太子，便以韦氏为太子妃。不久一位姓张的女孩子被选入东宫，册封为良娣。太子妃的哥哥韦坚任刑部尚书，与奸相李林甫斗争，失败被杀。李亨害怕惹祸上身，于是上表，说自己与韦妃感情不和睦，请求离婚，得到了玄宗的批准。韦妃被废，削发为尼，在禁中佛舍出家。
755年发生安史之乱以后，韦氏并没有被玄宗父子带着逃走。她被遗忘了。长安陷落，她被安史乱兵杀死在佛舍里。
韦妃出师未捷身先死，她的太子妃升职记就这样戛然而止了。不过，砍头不要紧，自有后来人。张良娣由此获得了机会。她的背景不错，祖母窦氏是玄宗的姨妈，曾经抚养玄宗长大。她聪明巧慧，而且口才十分好。当时李亨去灵武，跟随的士兵很少，每天夜里睡觉，张良娣都睡在李亨身前，以为护卫。
李亨说：“抵御贼寇不是妇人的事。”张良娣说：“假如事起仓促， 妾以身体抵挡，殿下就可以从后面逃跑。”李亨非常感动。在灵武的时候，张良娣生了一个儿子李佋。生下孩子才三天，张良娣便起来为战士缝衣服，李亨制止她， 她说：“现在不是养身体的时候。”于是李亨就更加疼爱她了。
虽然在战乱中，张良娣并没有被正式补缺，立为太子妃，但是她已经享受专房之宠，成为实际上的太子妃了。
756年，李亨在灵武继皇帝位，是为唐肃宗，改元至德，尊李隆基为上皇天帝。李亨非常信任大臣李泌。他想立张良娣为皇后，问李泌是否可以。李泌回答说：“陛下在灵武得到群臣的拥护，是因为要领导平定叛乱，并不是为了自己的私利。至于家事，还是应该等待上皇的命令，这也不过就是稍晚一年半载的事情罢了。”李亨觉得很有道理，就听从了。